На первую исповедь лучше всего прийти, предварительно договорившись со священником. Тогда батюшка  сможет уделить вам достаточно времени и внимания, не будет никуда не торопиться и сможет, в случае необходимости, еще и поговорить с вами, ответить на какие-то ваши недоумения и вопросы. Такая договоренность, конечно же, необязательна, в храм можно прийти в любой день.  При этом лучше заранее узнать день  и время совершения  исповеди в расписании или у работников храма. В одних храмах служат и исповедуют практически каждый день, а в других – лишь в выходные дни и по праздникам. Исповедь обычно  происходит во время вечернего богослужения или сразу после него; совершается она иногда и утром во время Литургии (в разных храмах по-разному). Последнее, на мой взгляд, не совсем правильно, а для первой исповеди Литургия и вовсе неподходящее время, так как священник в первую очередь исповедует на ней готовящихся к Таинству Причащения и, как правило, не имеет возможности выслушивать подробные исповеди.